近日，國際期刊《德國應用化學》（ Angewandte Chemie International Edition）在線發(fā)表了高等研究院陸慶全課題組在有機電化學領域的最新研究成果，論文題目為“Asymmetric Paired Electrolysis: Enantioselective Alkylation of Sulfonylimines via C(sp3)–H Functionalization”。高等研究院碩士研究生陶永勝為第一作者，陸慶全教授為通訊作者，武漢大學為唯一署名單位和通訊作者單位。

? ? ? ?電化學合成是一種綠色且強大的策略，其中不對稱電合成的潛力巨大。然而電解中產(chǎn)生的自由基等高活性中間體以及極性電合成體系與不對稱催化體系的相容性使不對稱電合成難以實現(xiàn)。盡管最近有一些關于對映選擇性電合成的報道，但是這些體系幾乎全部采用單電極反應，同時通過陰極析氫或犧牲陽極來確保反應體系電中性。相比之下，同時使用兩個電極對不同底物進行配對電解，在高原子經(jīng)濟性合成的基礎上實現(xiàn)高對映選擇性的控制十分具有挑戰(zhàn)性。

不對稱配對電解：通過C(sp3)-H官能團化實現(xiàn)磺酰亞胺的對映選擇性烷基化

? ? ? ?基于此，陸慶全課題組提出利用配對的陽極/陰極電解策略，通過陽極氧化活化C(sp3)-H鍵形成芐基自由基，與陰極上手性Lewis酸絡合的磺酰亞胺還原形成的自由基物種進行高效的交叉偶聯(lián)，最終以高對映選擇性（高達96%ee）實現(xiàn)磺酰亞胺的不對稱烷基化反應。實現(xiàn)這一策略的關鍵是選擇合適的手性Lewis酸催化劑和精準地控制氧化還原電位/電流。

? ? ? ?該研究工作得到了國家自然科學基金、國家重點研發(fā)計劃、中央高校基礎科研業(yè)務費專項資金、廣東省基礎與應用基礎研究基金和武漢大學的支持，測試得到了武漢大學科研公共服務條件平臺的支持。

? ? ? ?論文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202409222

? ? ? ?新聞鏈接：https://news.whu.edu.cn/info/1015/464347.htm